要点二:DFT计算验证Pt/C优异的IOR活性
在之前加入KI的锌空气电池研究中,依然使用传统的ORR/OER催化剂。但我们认为OER活性差(例如Pt/C)可能并不代表IOR活性差,同样,OER活性高(例如RuO2,IrO2)并不代表OER活性高。所以我们选取了ORR基准催化剂Pt/C和OER基准催化剂IrO2作为对比:可以看到IrO2的OER起始电位更低,说明OER催化活性显著高于Pt/C,但Pt/C显示出了更好的IOR活性。DFT计算也同样验证了我们的实验结果。而且Pt/C对碘离子的吸附能的绝对值比IrO2更高,也说明Pt/C更利于催化碘氧化反应。
因此,通常在锌空气电池中被用作放电ORR催化剂的Pt/C,也可以胜任IOR充电功能了。然而毕竟Pt/C是个贵金属催化剂,价格昂贵,不适合大规模应用于锌空气电池。我们借此利用Pt/C提出双功能ORR/IOR催化剂的概念,希望未来有更多研究者共同努力研发高效且价格低廉的ORR/IOR催化剂,助力锌空气电池发展。
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图3. Pt/C和IrO2的自由能图谱以及对于碘离子的吸附能
要点三:锌空气电池性能
可以看到使用KI和Pt/C的锌空气电池,充电电压降低非常明显,能量效率也大大提升。同时,电池的放电电压也维持在一个平稳且较高的水平。在循环测试中,若不使用KI,锌空气电池性能不到10小时便迅速衰减,这是因为较高的电压导致严重的Pt/C电极碳腐蚀。而使用KI可较好的保护Pt/C电极,因为较低的充电电压并不会对Pt/C造成损害,80小时循环充放电后电池性能并无明显衰减。电解液的颜色变化也更加验证了低充电电压对Pt/C碳腐蚀的缓和作用。
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图4. 锌空气电池性能展示
要点四:低电压IOR对电极的保护
初始的Pt/C的TEM和SEM图像显示,碳基底十分明显,Pt颗粒均匀且致密分散。在有KI的锌空气电池循环后,Pt/C依然可以保持原来的形貌。然而没有KI的锌空气电池循环后,碳基底褪色,说明发生了严重的碳腐蚀,并且Pt颗粒发生团聚,且分散稀疏,说明有很大一部分Pt在循环过程中脱落。这一现象也解释了为何在有KI的情况下,锌空气电池寿命大大延长。
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图5. 初始、有KI循环后和无KI循环后的Pt/C电极的TEM和SEM图像
【文章链接】
Pt/C as a bifunctional ORR/iodide oxidation reaction (IOR) catalyst for Zn-air batteries with unprecedentedly high energy efficiency of 76.5%
https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2022.121992
【通讯作者简介】
倪萌教授简介:倪萌教授团队的研究兴趣包括燃料电池、可充电金属空气电池、电化学水分解和低品位余热利用的电化学系统。在Science, Nature, Nature Energy, Advanced Energy Materials,ACS Energy Letters, Science Bulletin, Advanced Functional Materials, Small等