当上参知政事之后，参与立储一事，更是寇准为官的一个巅峰。大家都知道，北宋是个比较奇葩的朝代，北宋的开国皇帝是赵匡胤，赵匡胤死得比较突然，而且死得相对较早。甚至有很多人猜测，赵匡胤其实就是被他弟弟赵光义给弄死的。所以临死之前，也没确定由谁来继位。
赵匡胤去世后，可供选择的继承人有两个。一个是作为弟弟的赵光义，另一个是赵匡胤的次子赵德昭。正常来说，老子去世之后，自然是要传给儿子的。但问题是，北宋承接五代十国，五代十国时期，经常会发生那种老子死了传位给幼子，但是幼子没能力掌控江山，于是就被手下篡权的事情。
就连赵匡胤自己，也是通过这种方式得来的皇位。
所以在赵匡胤死后，大家商量了一下，觉得还是让赵光义这个弟弟上位比较好。因为赵光义好歹是跟着赵匡胤一起开国的人，治理天下的经验也比较丰富。让赵光义即位，可以保证宋朝不会出现大的问题。但是同时赵光义在上位之前，就已经答应，自己登基之后，会将大哥赵匡胤的儿子立为太子。
问题是，已经到手的皇位，谁愿意再交出去呢？
对于赵光义来说，肯定是更愿意把皇位传给自己的儿子，但又怕舆论对自己不利。就在赵光义进退两难的时候，寇准说了一句话，替赵光义解决了这个难题。
寇准说：立众望所归的那个。
这话感觉像是没说一样，但其实内有玄机。所谓众望所归，这众字可以有两种解释。一种是大臣们，另一种是赵光义自己。寇准当时已经相当于是宰相，他说的话从某种程度上来说，是可以代表文官集团的。所以寇准的意思就是，我支持你，你愿意立谁就立谁。
如果只考虑自己的意愿，那赵光义当然愿意立自己的儿子了。
得到寇准的支持后，第二天，赵光义便立自己的儿子赵恒为太子，也就是后来那位宋真宗。
因为在立储一事上，和赵光义站在了同一条战线，寇准也越发得到赵光义的青睐。赵光义到底崇信寇准到什么地步？举个例子。当时有人进贡给一份犀牛角，这东西在宋朝那会儿还是比较珍贵的。赵光义把这份犀牛角做成了两条腰带，一份自用，另外一份就给了寇准。
犀牛角腰带，这在历史上可是有特殊含义的。尤其是赵光义用的这种通天犀腰带，更是尊贵至极。赵光义愿意把这玩意儿和寇准分享，对寇准的宠信由此可见一斑了。
一个还算英明的皇帝，崇信一个正直无私的大臣，这对于一个国家来说，显然是一件幸事。对于寇准自己来说，亦是天大的幸运。
但同时，也是寇准最大的不幸。
不幸之处在于，赵光义给寇准的胆子，养得太大了。
当年刚刚入殿奏事，就敢拉皇帝的衣角；如今已是一人之下万人之上，那胆子自然更大了。
公元997年，赵光义死了，赵恒即位。
赵恒上位之后，依然重用寇准，对寇准多有倚重。在历史上，赵恒只能算是的比较一般的皇帝。相比他爹赵光义，又差了许多。偏偏寇准并没察觉到这其中的变化，所以接下来，寇准依然按照当初的行事风格，做了一件让整个天下都震惊的事情。
挟持皇帝。
这件事要说起来，其实相当复杂。简单来说，就是当时辽国大军南下，一路势如破竹打到了黄河边，威逼宋朝京城汴梁。面对辽国的进犯，宋朝高层出现了两种意见，一种是以寇准为首的主战派，另一种是以王钦若为首的主和派。
最终，以寇准为首的主战派，获得了胜利。确定要正面打仗之后，寇准除了正常的募兵、布局操作之外，还做了一件事，那就是坚持让宋真宗赵恒亲征，而且是渡过黄河，到黄河北岸去和辽军直接正面作战。
刚刚即位的赵恒，不愿亲征，但是面对寇准的胁迫，最终不得不听从了寇准的建议。因为此时的寇准，已经是朝堂上所有文官的领袖，就连赵恒这个皇帝，都要在很大程度上听从他的安排。
矛盾自此埋下。
这场战斗的结果，就是赵恒最终过了河，表达了自己敢于死战的决心。宋军见到皇帝都来了，自然也愿意更加英勇的作战。辽国那边，见到这仗确实不好打，加上宋朝之前开出的停战条件确实很诱人，于是就放弃了强攻，选择重新回到了谈判桌上。
