随后，黎明与联合国儿童基金会合作，发起“消除脊髓灰质炎计划”，并捐掉演唱会的多数收入，用三年时间筹集了350万美元善款，用于为八千万中国儿童购买小儿麻痹症糖丸疫苗。
六年后，联合国宣布我国为无脊髓灰质炎状态，他的善举让无数儿童免于疾病，裨益整个90后群体。
他也因此创下了慈善获益人最多的吉尼斯世界纪录，并获得联合国颁发的领使级护照。
手持联合国红色护照，可以免签进入加入联合国的任意国家，特享外交豁免权。
1995年，黎明累计为联合国儿童基金会筹得善款超过3600万，一年后，黎明再次获邀成为联合国首位儿童基金会国际青年特使。
作为大使，黎明多次前去世界落后地区探访，将卢旺达瘟疫肆虐，巴西童妓，东帝汶海啸灾民的信息传到世界，奔走呼吁筹募善款。
在遍地尸骸的卢旺达，黎明是基金会所有特使和工作人员中唯一一个走完全部帐篷的人。
他将惨烈的影像记录下来，通过图片展览和电视节目展示给公众，以唤起各界人士对落后国家和地区儿童的关注。
2002年，黎明与安吉丽娜·朱莉，罗杰·摩尔等大使一起在联合国总部参加儿基会国际会议和论坛，成为唯一获得联合国秘书长亲自会见的华人明星。
三十年来，无论爆红时还是退隐期，对于做慈善这件事，黎明从不休假。
不怕被人说沽名钓誉，也不怕默默行善无人知晓，黎明只关注是否能让公益活动本身想要解决的问题得到解决，做一些实事。
只要能达到慈善目标，他乐于利用自己的明星身份。
2008年汶川大地震，举国悲恸。
黎明当时身在美国，没能第一时间参加香港演艺界的赈灾活动。
火速返港后，黎明便联络他的好友，一起为汶川地震灾区制作爱心唱片，并将义卖筹款所得的九千万元全数捐出。
黎明打电话给在香港的朋友时，对方哭得不得了。
黎明只说：“我以前探访(其它灾区)，尸骸味一生都不会忘记，每个人都有脆弱部分，所以更加要冷静帮人。”
为了支持香港公益金的各项活动，黎明总是无条件配合各种慈善策划：跑步、游泳、赛车、点心义卖、陪老奶奶复健、义务洗车，甚至有“黎明48小时海陆空”这种项目。
