碱性成分的分离:分离挥发油中的碱性成分时,可将挥发油溶于乙配中,用1%~2%的盐酸或硫酸萃取,分取的酸水层碱化后,用乙醚萃取,蒸去乙醚即可得碱性成分。
酚、酸性成分的分离:将挥发油溶于乙醚中,先以5%碳酸氢钠溶液进行萃取,分出碱水层后加稀酸酸化,再用乙醚萃取,蒸去乙醚即得酸性成分。已提取酸性成分后的挥发油再用2%氢氧化钠溶液萃取,分出碱水层,加稀酸酸化后,用乙醚萃取,蒸去乙醚即得酚类或其他弱酸性成分。工业上从丁香罗勒油中提取丁香酚即用此法。
醇类成分的分离:将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯,再将生成物溶于碳酸钠溶液中,用乙醚洗去未反应的挥发油。将碱溶液酸化,再用乙醚提取所生成的酯,蒸去乙醚,残留物经过皂化,分得原来的醇类成分。伯醇容易形成酯,仲醇反应较慢,而叔醇则没有明显反应。
醛酮成分的分离:常用亚硫酸氢钠或吉拉德试剂,使挥发油中亲脂性的羰基化合物(醛、酮成分)转变为亲水性的加成物而分离,但亚硫酸氢钠只能与醛或部分酮类成分形成加成物,而吉拉德试剂则对所有羰基化合物都适用。
1)亚硫酸氢钠法:将含有羰基化合物的中性挥发油乙醚液,加30%~40%的亚硫酸氢钠溶液,低温短时间振摇萃取,一般即有加成物结晶析出,加酸或碱使加成物分解,或用乙醚萃取,水洗,蒸去乙醚后得到醛、酮类化合物;或者进行水蒸气蒸馏后,蒸馏液以乙醚萃取,蒸去乙醚后得到醛、酮类化合物。注意提取时间不宜过长或温度过高,否则有使双键与亚硫酸氢钠加成的可能,形成不可逆的双键加成物。如从柠檬挥发油中分离柠檬醛,反应条件不同加成产物也各不相同。
2)吉拉德试剂法:吉拉德试剂是分子内带有酰肼及季桉基团试剂的总称,常用的有两种试剂,即吉拉德试剂T与吉拉德试剂P。
将中性挥发油部分,加入吉拉德试剂的乙醇溶液和10%乙酸以促进反应的进行,加热回流,待反应完成后加水稀释,用乙醚提取,分取水层,酸化,再用乙醚萃取,蒸去乙醚即可得原羰基化合物。
其他成分的分离:大多数萜是不饱和的,可以形成结晶性加成物分离;薁类和醚类可用浓酸提出,经稀释后析出原来成分;醚类成分可与浓酸形成烊盐有时还能结晶析出。酯类成分一般采用精密分馏和色谱分离。
挥发油中的成分可用以下方法系统分离,其流程图表示如下: